A Coleção Ex-alunos foi formada pela empresa Geosol e doada à Escola de Minas em 2009. Reúne parte das bibliotecas particulares de renomados ex-alunos e ex-professores da EM:
• Augusto Barbosa da Silva (1860-1939), Turma 1882
• Djalma Guimarães (1894-1973), Turma 1919
• José Alves (1903-), Turma 1929
• Antônio Moreira Calaes (1911-2005), Turma 1934
• Christiano Barbosa da Silva (1910-2001), Turma 1935
• Moacyr do Amaral Lisboa (1909-1977), Turma 1935
• Altamiro Tibiriçá Dias (1911-), Turma 1937
• Walter José von Kruger (1915-2004), Turma 1938
• Nicodemus de Macedo Filho, Turma 1940
• José Raymundo Andrade Ramos (1923-2013), Turmas 1947/49
• Newton Pereira de Rezende (1920-), Turma 1948
• Luiz Carlos de Assis Moreira, Turma 1958
Apresenta grande diversidade de fontes bibliográficas (livros, dicionários, bibliografias, seriados, teses de concurso, trabalhos acadêmicos e discursos) escritos pelos ex-alunos ou colecionados por eles ao longo de suas carreiras.
Encontram-se obras raras, antigas e contemporâneas, publicadas entre 1731 a 2004, no Brasil e no exterior. Predominam as obras em inglês e português, seguidas do francês, espanhol e italiano. As principais temáticas são: Matemática, Geologia, Mineralogia, Metalurgia, Física, Química, Astronomia, Legislação e Economia.